约定“工伤保险由劳动者自行缴纳”的情况通常有两种：一是企业认为高薪可以代替社会保险，另一种是企业在发工资的时候将社保费用一同发给劳动者，让劳动者自行缴纳。

但是《劳动法》和《社会保险法》均规定，用人单位和劳动者必须依法参加社会保险。可见，社会保险具有强制性，依法参加社会保险，缴纳保险费用，是用人单位和劳动者的法定责任和义务。只要用人单位和劳动者依法确立了劳动关系，用人单位就必须参加社会保险，按照社会保险的项目、保险费缴纳的方式和标准、保险待遇的内容和标准等，为员工办理参加社会保险的相关手续。

所以无论是哪种情况，这样的约定都是无效的。一旦发生工伤，用人单位还要承担全部的工伤保险赔偿责任。